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1912年，德国人Fritz Klatte合成了PVC，并在德国申请了专利，但是在专利过期前没有能够开发出合适的产品。

1926年，美国B.F. Goodrich公司的Waldo Semon合成了PVC并在美国申请了专利。

PVC在19世纪被发现过两次，一次是Henri Victor Regnault在1835年，另一次是Eugen Baumann在1872年发现的。两次机会中，这种聚合物都出现在被放置在太阳光底下的氯乙烯的烧杯中，成为白色固体。

聚氯乙烯早在 1835年就为法国V.勒尼奥发现，灯头盒安装机器设备，用日光照射氯乙烯时生成一种白色固体，即聚氯乙烯。1914年发现用有机过氧化物可加速氯乙烯的聚合，灯头盒，1931年德国法该公司采用乳液聚合法实现聚氯乙烯的工业化生产。1933年W.L.西蒙提出用高沸点溶剂和磷酸三甲酯与PVC加热混合，可加工成软聚氯乙烯制品，这才使PVC的实用化有了真正的突破

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